100份甲基乙烯基硅橡胶生胶[(CH₂=CH) (CH₃)₂Si0_1/2链节封端， (CH₃)₂SiO链节摩尔分数为99. 87%、(CH₂ =CH)(CH₃)₂SO链节摩尔分数为0.13%, 平均聚合度约3 000]中，加入30份比表面积为120 mVg、表面经（CH₃)₂SiCl₂处理的 气相法白炭黑，3份黏度30 mPa* ₃的〜0；-二羟基聚甲基硅氧烷，在捏合机中混炼均勻； 再加人150份平均粒径10 pm的碳酸锌粉末，不进行热处理，混炼均勻，配成胶料12。为 比较，胶料12配方中不加碳酸锌粉末，其他条件不变，配成胶料13。100份胶料12或13 在双辊炼胶机上分别与0. 8份双二五质量分数为50%的双二五硅油裔混合均匀，在170 °C 条件下热压硫化10 min，制成2 mm厚试片，评价性能，结果见表6—31。

100份与胶料12同样的甲基乙烯基硅橡胶生胶中，加人30份比表面积为120 m²/g, 表面经（CH₃)₂SiCl₂处理的气相法白炭黑，3份黏度为30 mPa • s的_a⑷一二羟基聚二甲 基硅氧烷，在捏合机中混合均匀；再加人150份平均粒径10 ^1!1的碳酸锌份末，1.5份乙烯 基三甲氧基硅烷，进一步混合均勻，再于100 °C下热混30 min，配成胶料14。100份胶料 14在辊炼胶机上与0. 8份双二五质量分数为50%的双二五硅油膏混炼均匀，配成塑性值 450的混炼硅橡胶；然后在170 °C条件下热压硫化lOmin，制成2 mm厚的试片，测其性 能，结果列于表6—31。

胶料14配方中，将碳酸锌粉末的用量改为100份，另外再加50份氢氧化铝粉末，其 他条件不变，配成胶料15。同样条件下配成塑性值380的混炼硅橡胶；硫化成形后测其性 能，结果列于表6—31。

在上述配方中，添加氨基甲酸铵可以使用不经表面处理的氢氧化铝；并能使配制的混 炼硅橡胶在阻燃性、贮存稳定性及加工性得到改善。氨基甲酸铵的配合量，为100份甲基 乙烯基硅橡胶生胶中加入1. 0〜4. 5份。

链节摩尔分数为0.15%，平均聚合度约6 000]中，加人5份气相法白炭黑、10份硅藻土、1 份碳酸镁，在捏合机中混炼均勻，150°C下处理2h，配成胶料1。将胶料在双辊炼胶机上与 1份2，5_二甲—2,5-二(叔丁基过氧)己烷(简称双二五)?昆合均匀;然后，在辊距为1 mm及5 mm条件下分别打卷出片20 cm,评价混炼胶的表面情况；再将混炼胶在170 °C条件下热压硫 化10 min制成2 mm厚的试片，在200 X：条件下在烘箱中二次硫化4 h。测其性能，结果见表

6—21。为比较，胶料中不加碳酸镁，其他条件相同，配成胶料2;在上述胶料中，分别加入 相当于钼质量分数为1.5X1CT⁵的氯销酸辛醇配合物及2份（CHshSiO^链节封端，运动黏 度(25°C，下同)为20 rnmVs的聚甲基氢硅氧烷，不加双二五，在双辊炼胶机上混合均勻， 配成胶料3〜4;按上述方法评价胶料的加工性能及力学性能，结果见表6-21。

由表6—21可见，添加碳酸镁可以改进胶料的加工性。

为改善硅橡胶胶料的加工性，提高其塑性值，也可以添加特殊结构的硅树脂，如由聚 硅酸乙酯和1，3，5，7—四甲基环四硅氧烷的缩聚物与_a，二乙嫌基聚二甲基硅氧焼低聚物 的加成产物。

[例2] 10份SiCX质量分数为40%的聚硅酸乙酯(Silicate—40)中，加人0. 6份1，3，5，

7-                                                                                          四甲基环四硅氧焼、1.0X10-■•份三氟甲烷磺酸，氮气保护下室温搅拌4 h后，用碳酸 氢钠中和、硫酸镁脱水过滤、甲苯稀释。将其逐渐滴人50份乙烯基硅油[(CH₃)₂SiO链 节摩尔分数为96.92%、（CHr=CH)(CH₃)₂a0_1/2链节封端（其摩尔分数为3. 08%)、聚 合度为65]与氯祐酸的辛醇溶液（拍的质量分数为1.0X10_⁴)的混合液中，搅拌均勻后 在100X：减压下蒸出甲苯即可。将2份这种树脂与100份甲基乙烯基硅橡胶生胶 [(CHr=CH)(CH₃)₂S0_1/2链节封端、（CH₃)(CHf=CH)SO 链节摩尔分数为0.15%， 0：11₃)₂没0链节摩尔分数为99.825%，平均聚合度约8 000]、20份比表面积为200 m²/g 的气相法白炭黑在捏合机中混炼均匀，150°C处理2h，配成胶料5。为比较，用4份平均 聚合度为10的羟基硅油代替上述硅树脂，其他条件不变，配成胶料6。将胶料返炼10 min 后测塑性值；然后，在100份胶料中，加人0.03份氯铂酸的辛醇溶液（柏的质量分数为 1%)、0.25份四甲基四乙稀基环四硅氧烷及17. 2份结构如式（20)的含氢硅油，在双辊 炼胶机上混炼均勻，170 °(：条件下热压硫化10 min成2 mm厚的试片，200 °C条件下二次 硫化4h。测其性能，结果见表6—22。

图6-16为PE层压工艺流程示意图。260 X：〜320 °C的熔融PE从T形机头挤出，以 条板状落到基材上，与基材压合成5〜40 pm厚的片材。层压胶辊一般由邵尔A硬度为 60〜80度的硅橡胶制成；或采用两层结构，内层用成本较低的氯丁橡胶、外层用硅橡胶。 基材为玻璃纸、纸、聚丙烯膜、聚酯膜、尼龙膜、铝箔等。
 

图6-17为聚氯乙烯（PVC)膜的加工工艺流程示意图。PVC膜的压花或消光采用硅 橡胶辊，混炼硅橡胶中混有沙子（如炭化硅粉末等）。
  

图6_18是抄纸工艺流程示意图。造纸工业中的抄纸过程使用硅橡胶辊时，可使纸张 表面光滑流畅，辊的表面不会粘附沥青或树脂，并提髙纸的榨水宰。混炼硅橡胶的邵尔A 硬度通常为35〜45度。
 

胶棍的用途不同，对混炼硅橡胶性能的要求也不同。表6-20为市场上常见的胶辊用 混炼硅橡胶的品级及性能。此类混炼硅橡胶的特点是压缩永久变形性好、耐磨性好。

注：①硫化剂为双二五。

试中，R=H或CH3
 

如果采取减少白炭黑填充量的方法来配制相同硬度的混炼硅橡胶，则混炼硅橡胶的机 械性能下降。
[例2] 100份甲基乙烯基硅橡胶生胶[由（CH2=CH)(CH3)2SiO!/2链节封端， (CH3)2SiO链节摩尔分数为99.9%，（CH广CH)(CH3)SiO链节摩尔分数为0.1%]中，加入 0. 05份硬脂酸镁，1. 75份运动黏度为60 mm2/s的二羟基聚二甲基硅氧烷，17. 5份沉淀 法白炭黑（NipsilLP)，在捏合机中混炼均匀；150°C继续混冻2h，以除掉挥发分及水分， 配成胶料。将胶料在双辊炼胶机上与0.3份双二五混合均匀，170 °C. 10 MPa条件下硫化10 min,制成2 mm厚的试片；再在200 °C的烘箱中二次硫化4 h。然后测其性能为：邵尔A硬 度29度，拉伸强度3.7MPa，伸长率520%。

从图6-4可以看出，混炼硅橡胶的门尼黏度随温度上升而下降；但在达到硫化剂分 解温度时，交联反应开始，门尼黏度又上升。2，4-二氯过氧化苯甲酰的活化温度最低。
这些过氧化物可分为两大类：一类是髙活性或通用型，即对所有混炼硅橡胶都适用； 另一类为低活性或乙烯基专用型，即仅对含乙烯基的混炼硅橡胶适用。它们的结构特点 是：通用型过氧化物中的过氧基与醜基中的碳原子连接；专用型过氧化物中的过氧基与烷 基或芳烷基中的叔碳原子连接。这两类过氧化物不仅硫化活性不同，而且对混炼硅橡胶的 工艺性能和硫化胶的性能的影响也不同。它们的主要区别：一是使用前者的混炼硅橡胶硫 化温度低、硫化时间短，使用DCBP的混炼硅橡胶特别容易焦烧（早期硫化）；使用后者 的混炼硅橡胶，硫化温度髙、硫化时间长、不会产生焦烧现象。二是前者分解时产生酸性 产物，对硅橡胶起降解作用，不适合用于原制品的生产，二次硫化工艺复杂，硫化胶的高 温压缩永久变形较大；后者分解时产生酮、醛等危害性较小的产物，可以改善硫化胶的髙 温压缩永久变形性能，并适合于原制品的生产，二次硫化工艺简单。三是前者用量对硫化 胶的性能影响较大；后者用量对硫化胶的性能影响较小。四是前者不能用于含炭黑的混炼 硅橡胶；后者可用于含炭黑的混炼硅橡胶。除上述的一般区别外，每一种过氧化物在实际 应用中还各有特点。
过氧化物用作混炼硅橡胶的硫化剂时，其用量受多种因素影响，主要与生胶品种、填 料类型和用量、过氧化物交联程度有关。过氧化物用量越少越好；但实际用量往往大于理 论量，主要是考虑了加工因素的影响，如混炼硅橡胶的不均匀性、存放过程中过氧化物的 损耗、硫化时空气及其他配合剂的阻碍等。对于模压制品用甲基乙嫌基硅橡胶（MeViSiO 链节摩尔分数0.15%)，各种过氧化物的用量（生胶用量为100份）如下：BP 0.5〜1.0 份，DCBP 1.0〜2.0 份，DTBP 1.0〜2.0 份，DCP1.0 份，DBPMH 0. 5〜1. 0 份，DBPB 
0.5〜1.0份。随生胶中乙條基含量的增加，过氧化物的用量应适量减少。对二甲基硅橡胶 (MQ)和中、高苯基硅橡胶（FVMQ)，过氧化物用量应适当增加。胶桨、挤出制品、粘 接剂用混炼硅橡胶中的过氧化物用量应高于模压制品。对于一些特殊类型的混炼硅橡胶， 可采取两种过氧化物并用。为计量准确和分散均匀，各种硫化剂一般都复配成一定质量分 数的硅油或硅橡胶生胶膏状物使用。如将BP配成50%的膏状物，DCBP配成50%的膏状 物，DBPMH配成12.5%〜50%的膏状物，TBPB配成20%的膏状物，DCP配成20%〜 40%的膏状物，0丁1^配成20%的膏状物。也可以用含氢硅油配制过氧化物膏状物，兼有 抗黄变的效果。

结果表明，分散性好的Ce02 I对硅橡胶的耐热性有较好的改进效果。

注：三氧化二铁，粒径ai~0.02Mm, CAPELL公司商品Cappoxyt,Red'4435Bf玻璃纤维粉末，径9 长 70^,日本>3•二千、y力夂5又一公司商品EGP70M—01N;氧化铺，日本第一稀土元素化学工业社商品，酸化 亇U夕厶FN;硫化剂DBPMH,

表5—34中的结果表明，不加耐热添加剂的胶料77，在300 °C老化24 h后树脂化，已 失去弹性；而添加氧化铁的胶料78及添加氧化铈的胶料79，同样条件下老化后是硬度下 降，拉伸强度及伸长率下降；而氧化铁与玻纤粉末并用的胶料80〜83则硬度变化小，拉 伸强度及伸长率变化也小。
- 对胶料77、78及81的硫化胶片作热分析，开始分解温度及终了温度结果见表5-35。 添加氧化铁的胶料，热分解温度髙约30 氧化铁与玻纤粉并用的胶料，分解速度较慢。