硅橡胶的性能优化很大程度上依赖于硫化体系的精准调控，通过形成三维网状交联结构，将线性高分子转化为体型结构，从而提升力学性能与耐溶剂性。常用的硫化体系包括过氧化物硫化、加成型硫化与缩合型硫化，其中过氧化物硫化因工艺简便，在硅橡胶自粘带的生产中应用广泛，所用硫化剂多为二叔丁基过氧化物（DTBP），通过热分解产生自由基引发交联反应。
硫化过程的关键参数包括硫化温度、时间与交联密度。交联密度通常以凝胶含量表征，般控制在 85%~95%，过低会导致材料回弹性不足，过高则会使硬度增加、柔韧性下降。在硅橡胶自粘带的生产中，通过控制硫化温度（160~200℃）与时间（3~5min），可将交联点间分子量调控在 5000~10000g/mol，确保产品既具有足够的拉伸强度（8~12MPa），又能满足缠绕施工所需的断裂伸长率（300%~500%）。
加成型硫化体系则适用于对耐热性要求更高的场景，采用铂催化剂，在较低温度（80~120℃）下即可完成交联，且无硫化副产物，能减少对硅橡胶自粘带自粘性能的影响。通过调整硫化体系的类型与参数，可实现硅橡胶性能的定向调控，例如，提升交联密度以增强耐油性，或降低交联密度以优化低温柔韧性，使其更好地适配不同应用场景的需求。